为什么不同d电子的配合物要以不同吸收峰来计算△值

Question

为什么不同d电子的配合物要以不同吸收峰来计算△值

Answer 1

过渡金属配合物中△值代表的是金属5个d轨道在配体（配位场）作用下的分裂能.譬如,六配位化合物,ML6（Oh对称性,若金属为 d0 ）,金属中心的5个d轨道会被分裂成两组不同能级的轨道,T2g（三重简并）和Eg（两重简并）.T2g和Eg轨道组之间的能量差就是由于配体造成的“配位场分裂能△”.
但是,如果金属中心d轨道含有电子（dn,n不等于0,10）,那么电子与电子之间,轨道与自旋之间都会产生相互作用.这样,原来简并的T2g轨道组会发生进一步的能级分裂（Eg轨道组一样）.而且金属中心d轨道电子数不同,这种轨道能量分裂也不同.这时,判断哪两个能级之差代表着纯粹由于配体造成的“配位场分裂能△”（而不包括金属d轨道电子与电子之间的相互作用）就不是那样容易了.这也就是”为什么不同d电子的配合物要以不同吸收峰（轨道能级差）来计算△值“
对于不同的d电子金属中心可以用配体场理论来估算哪个跃迁（或吸收峰）对应于“由于配体造成的“配位场分裂能△”.