（6分）英国化学家N．V．两德维奇把G．N，路易斯的八隅体理论扩展到配合物中，提出了金属最大配位数的假设――有效原子序数（EAN）规则。即在配合物中，每个原

Question

（ 6 分） 英国化学家 N ． V ．两德维奇把 G ． N ，路易斯的八隅体理论扩展到配合物中，提出了金属最大配位数的假设――有效原子序数（ EAN ）规则。即在配合物中，每个原子都有获得稀有气体电子构型的倾向，所以中心原子（或离子）的核外电子数加上配体提供的 π 电子数或孤对电子数等于某一稀有气体的电子构型即原子序数，进而计算出中心原子（或离子）的最大配位数。由于配合物的中心原子（或离子）大部分都是过渡元素，其价轨道为 (n － 1)d ， ns ， np 共九个轨道，若此九个轨道上都充满电子，那么该中心原子（或离子）的核外电子―定为某一稀有气体的电子构型，所以有效原子序数规则义称为十八电子规则或九轨道规则。运用 EAN 规则判断下列金属羰基配合物是否存在？若存在，计算 n 值并画出空间结构示意图。

A ． Cr(CO)n      B ． Mn(CO)n     C ． Fe ₂ (CO)n     D ． Ni(CO)n

Answer 1

A 存在， 24 ＋ 2n ＝ 36 ， n ＝ 6 ，即 Cr(CO) ₆ ；

B 不存在，因为 Mn 的原子序数为 25 ，所以锰的中性羰基化合物为双聚体 Mn ₂ (CO) ₁₀ ， Mn 与 Mn 原子之间金属键连接，看作 Mn 与 Mn 原子共用一对电子，即 25 ＋ 1 ＋ 2n ＝ 36 ，解得 n ＝ 5 。

C 存在，该分子是双聚体，铁原子之间存在金属键，这样就可以少 1 个 CO 配体，所以 n ＝ 9

D 存在， 28 ＋ 2n ＝ 36 ， n ＝ 4 ，就是 Ni(CO) ₄