有关配位平衡电对,稳定常数的问题~已知E（Ag+/Ag）=0.799V,Ksp(AgBr)=5.0*10的（-13）次方,E（[Ag(S2O3)2]3-/Ag）=0.017.试计算（1）[Ag(S2O3)]3-的稳定常数K（2）若将0.10mol的AgBr固体完全溶解在1L的Na2S2O3溶液

Question

有关配位平衡电对,稳定常数的问题~
已知E（Ag+/Ag）=0.799V,Ksp(AgBr)=5.0*10的（-13）次方,E（[Ag(S2O3)2]3-/Ag）=0.017.试计算（1）[Ag(S2O3)]3-的稳定常数K（2）若将0.10mol的AgBr固体完全溶解在1L的Na2S2O3溶液中,该Na2S2O3溶液的最小浓度应为多少?

Answer 1

默认你所给出的条件全为标况下测得的数据.
（1）我们可以将[Ag(S2O3)2]3-溶液看成是非标况下的银离子溶液,并借此套用能斯特方程
φ（[Ag(S2O3)2]3-/Ag）=φ（Ag+/Ag）+ RTln(αox)/nF(αred)
即0.017V = 0.799V + 0.0592log(αox/αred)
而αox=【Ag+】,αred=1
所以可以算出标况下二硫代硫酸根合银(I)酸根离子溶液中银离子浓度为6.173*10^-14mol/L
再将结果用三段法代入反应Ag+ + 2(S2O3)2- = [Ag(S2O3)2]3-
得[Ag(S2O3)]3-的稳定常数K=1/2*(6.173*10^-14)^2=1.312*10^26
（2）设参与反应的硫代硫酸根为x mol
AgBr + 2(S2O3)2- = [Ag(S2O3)2]3- + Br-
0.1 x - -
-0.1 -0.2 0.1 0.1
0 x-0.2 0.1 0.1
该反应的平衡常数K=【[Ag(S2O3)2]3-】【Br-】/【(S2O3)2-】^2
=【[Ag(S2O3)2]3-】【Br-】【Ag+】/【(S2O3)2-】^2【Ag+】 同乘银离子
=K稳*Ksp(AgBr) =6.56*10^13
=0.1*0.1/(x-0.2)^2
由此可以解出x=0.2
因此该溶液最小浓度应为x=0.2mol/L