硫酸根离子中的（p-d)π反馈配键为什么是反馈π键?书上说是中心原子提供孤对电子才是反馈π键啊?另外.请具体给我解释一下（p-d)配键里用了S的哪些d轨道和O的p轨道,有多少?O是把p轨道上所

Question

硫酸根离子中的（p-d)π反馈配键为什么是反馈π键?书上说是中心原子提供孤对电子才是反馈π键啊?
另外.请具体给我解释一下（p-d)配键里用了S的哪些d轨道和O的p轨道,有多少?O 是把p轨道上所有的孤对电子都参与配键么?

Answer 1

中心原子和配体之间形成π键时,若配体的π轨道是空的,而且其能级比中心原子原来的dπ轨道的能级高,中心原子的电子进入能量低的成键分子轨道.这种反映配体的空π轨道接受中心原子给予的电子对而形成的π配键,称反馈π键.反馈π键需与σ-配键同时形成.PR3(膦类)、AsR3(胂类)、R2S(硫醚) 等具有孤对电子和高能量空的d轨道的配体,氮、一氧化碳(CO)、氰离子(CN-)、一氧化氮(NO)等具有孤对电子和能量较高的空π*分子轨道的配体.乙烯(CH2＝CH2)、乙炔(CH≡CH)等具有成键π电子和能量较高的空π*分子轨道的配体,给出其孤对电子或成键π电子与中心原子形成σ-配键的同时,其空轨道接受中心原子的电子形成反馈π键.反馈π键形成,使M-L间键能增强,但配体内原子间的共价键能削弱.因为反馈π键中的电子占据了配体的反键轨道,直接导致该配体键长变短,振动频率变低.尽管就单个配体来看键级变小,但是金属-配体键的键级增加,所以总体来说该配合物能量更低.几个反馈π键的典型例子包括Ni(CO)4和蔡斯盐.