（2014•潍坊三模）金属及其化合物在生活、科研、生产中有着重要的作用．（1）皮肤粘上高锰酸钾形成的黑斑很久才能消除，如果用H2C2O4（乙二酸为二元弱酸）的稀溶液洗涤，黑斑可以迅

Question

（2014•潍坊三模）金属及其化合物在生活、科研、生产中有着重要的作用．
（1）皮肤粘上高锰酸钾形成的黑斑很久才能消除，如果用H₂C₂O₄（乙二酸为二元弱酸）的稀溶液洗涤，黑斑可以迅速褪去，写出该反应的离子方程式______．
（2）如图为某蓄电系统的示意图．反应原理为：2Na₂S₂+NaBr₃

放电

充电

Na₂S₄+3NaBr．当蓄电池放电时，Na⁺的移动方向是从______到______（填a、b）．电极b的电极反应式为______．用该电池做电源，用惰性电极电解一定浓度的硫酸铜溶液，通电一段时间后，向所得溶液中加入0.1mol Cu₂（OH）₂CO₃后恰好恢复到电解前的状态（不考虑CO₂溶解），电解池的阳极反应为______，整个过程中转移的电子数目______．
（3）某工业生产中，向含有大量Ca²⁺、Mn²⁺的溶液中加入足量NH₄HCO₃，生成MnCO₃沉淀和CO₂，写出该反应的离子方程式______．剩余溶液中(c(Ca2+))/(c(Mn2+))＜______．
[已知K_sp（MnCO₃）=1×10^-11（mol•L^-1）²，K_sp（CaCO₃）=5×10^-9（mol•L^-1）²]．

Answer 1

（1）高锰酸钾具有氧化性，能将草酸氧化为二氧化碳，本身被还原为锰离子，该反应的离子方程式为：2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺=10CO₂+2Mn²⁺+8H₂O，
故答案为：2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺=10CO₂+2Mn²⁺+8H₂O；
（2）闭合K时，a为原电池的负极，负极发生氧化反应，b为正极，发生还原反应，电极反应为：Br₃^-+2e^-=3Br^-，电解质中的钠离子从负极流向正极，即从a到b；
电解硫酸铜时，阳极上是氢氧根离子失电子的过程：4OH^--4e^-=O₂↑+2H₂O，初阶段：2CuSO₄+2H₂O(通电.)/()2Cu↓+O₂↑+2H₂SO₄，后阶段：2H₂O(通电.)/()2H₂↑+O₂↑，如果只按照第一阶段的电解，反应只需要加入CuO或CuCO₃就可以，但是现在加入的是Cu₂（OH）₂CO₃，相当于多加入了0.1molCuO和0.1molH₂O，这0.1mol的水，应该是第二阶段的反应进行，该阶段转移了0.4mol电子，第一阶段转移了0.2mol电子，所以总共转移电子0.6mol，个数为0.6N_A，
故答案为：a；b；Br₃^-+2e^-=3Br^-；4OH^--4e^-=O₂↑+2H₂O；0.6N_A；
（3）锰离子和碳酸氢根离子之间可以发生双水解反应，即Mn²⁺+2HCO₃^-=MnCO₃↓+H₂O+CO₂↑，K_sp（MnCO₃）=c（Mn²⁺）•c（CO₃^2-）=1×10^-11（mol•L^-1）²，K_sp（CaCO₃）=c（Ca²⁺）•c（CO₃^2-）=5×10^-9（mol•L^-1）²，两式子相除，得到：剩余溶液中(c(Ca2+))/(c(Mn2+))＜500，故答案为：Mn²⁺+2HCO₃^-=MnCO₃↓+H₂O+CO₂↑；500．