请问为什么说焓和自由能是定义出来的函数,不遵守能量守恒定律?在绝热钢瓶中氢气和氧气化合生成水,虽然放出一点热量,但由于气体分子数减少,钢瓶内气压下降,根据焓的定义式,钢瓶等容,

Question

请问为什么说焓和自由能是定义出来的函数,不遵守能量守恒定律?
在绝热钢瓶中氢气和氧气化合生成水,虽然放出一点热量,但由于气体分子数减少,钢瓶内气压下降,根据焓的定义式,钢瓶等容,由于压力下降,所以焓减少.我不是很懂这里只判断了PV的改变值小于0,热力学能通过放出一点热量是怎么判断处焓减小的呢?若是在绝热钢瓶中氢气和氯气化合生成HCL气体的反应,因为气体分子数没有变,反应放热,体积不变,所以温度升高,压力也升高,焓增加.这里是因为反应放热而没有对外做功所以温度升高吗?不过这里不是理想气体变化过程热力学能不只是温度的函数……压力也升高了?请问应该怎么分析?

Answer 1

绝热钢瓶,体积又不变,所以这不是等压变化,不能直接由热量判断焓变.
直接根据定义,内能增加等于化学反应放热,PV的改变一是看物质的量,一是看温度变化,而温度变化又与内能增加有关,所以要判断这个问题焓怎么变,一定要知道反应热,根据焓的定义进行计算,算起来应该不麻烦.