物理化学电化学的离子迁移数的疑问关于迁移数有个疑问.在测量迁移数的时候,要知道阳离子迁出阳极区物质的量和阴离子迁出阴极区物质的量,这个迁出的量是通过对这个区的浓度测量实现

Question

物理化学电化学的离子迁移数的疑问
关于迁移数有个疑问.
在测量迁移数的时候,要知道阳离子迁出阳极区物质的量和阴离子迁出阴极区物质的量,这个迁出的量是通过对这个区的浓度测量实现的.并且这里认为中间区浓度是稳定的.
我就不是很明白,随着阴极区和阳极区反应的进行,浓度下降,中间区的离子不会通过扩散而进入阴极区和阳极区吗?如果有扩散,那么阴极区和阳极区的浓度测量,来计算迁移数还准确吗?
以书中描述来讨论：
阴极区、中间区、阳极区通电前各有6mol的阳离子和阴离子。然后通上电源，共有4mol电子通过。假设阳离子的迁移速度是阴离子的3倍，结果在阴极区、中间区和阳极区有5mol、6mol和3mol阴、阳离子。
浓度差会形成扩散，在这个情况下，会不会因为扩散，产生一种趋势，即阴极区、阳极区和中间区浓度变的一致，即阴、阳离子同时从中间区扩散到阴极区和阳极区。
如果有上述这种情况，那么对迁移数的测量肯定是有影响的。

Answer 1

扩散是有的,一定有.由于中间区域在离子扩散时,阴阳离子的动态平衡,所以其浓度视为不变,与初始值是一样的.但是近电极区域就不同了,它也是最终达到平衡,但是最终浓度是有变化的、、、然后根据这个变化量来计算离子迁移率.